Alkinmetathese ist eine organische Reaktion, die die Umverteilung von Alkin chemischer Bindungen. Diese Reaktion ist eng Olefinmetathese verwandt. Metallkatalysierte Alkin-Metathese wurde zuerst 1968 von Bailey, et al. Bailey System verwendet eine Mischung aus Wolfram und Siliziumoxiden bei Temperaturen so hoch wie 450 ° C. 1974 berichteten Mortreux die Verwendung eines homogenen Katalysator Molybdänhexacarbonyl bei 160 ° C, um ein Alkin-Scrambling-Effekt, bei dem eine unsymmetrische Alkin im Gleichgewicht mit seinen zwei symmetrische Derivate beobachten.

Geschichte

Die Mortreux System besteht aus dem Molybdän-Katalysator Molybdänhexacarbonyl Mo6 und Resorcin Cokatalysator. Im Jahr 1975 T. J. Katz schlug eine Metall Carbin und metallacyclobutadiene als Zwischenprodukt und 1981 RR Schrock gekennzeichnet mehreren metallacyclobutadiene Komplexe, die katalytisch aktiv waren.

Der Schrock Katalysatorsystem tristungsten reagiert nicht mit Alkenen. Auf der anderen Seite Fischer-Carbene haben keinen Wert in Alkin oder Alken-Metathese.

Schrock-Katalysator ist im Handel erhältlich und wird durch Amidierung Wolframtetrachlorid mit Lithiumdimethylamid auf eine W26 die Alkoholyse von tert-Butoxygruppen mit tert.-Butanol unterzieht hergestellt.

Diese Alkylidinkomplexes erfährt eine Metathese mit neoheptyne, um das Endprodukt zu ergeben. Im Jahr 2001 berichteten Fürstner eine neue Molybdän-Katalysator ersetzt Alkoxid mit Anilin-Liganden.

Ringschluss Alkinmetathese

Alkinmetathese wird weitgehend in der Ringschluss-Operationen verwendet und RCAM steht für Ringschluss Alkinmetathese. Das Geruchsmolekül Zibeton aus einem di-Alkin synthetisiert werden. Nach dem Ringschluss der neue Dreifachbindung stereoselektiv mit Wasserstoff und dem Lindlar-Katalysator, um die Z-Alken zu erhalten reduziert. Eine wichtige Triebkraft für diese Art der Reaktion ist die Vertreibung der kleinen Gasmolekülen wie Acetylen oder 2-Butin.

Das gleiche zweistufige Verfahren wurde bei der Synthese der natürlich vorkommenden Cyclophan Turriane verwendet.

Nitril-Alkin-Kreuzmetathese

Durch den Austausch eines Wolfram Alkylidin von einer Wolframnitrid und die Einführung eines Nitril Nitril-Alkin-Kreuzmetathese oder NACM Paare zwei Nitrilgruppen zusammen, um eine neue Alkin. Stickstoff wird durch die Verwendung einer Opfer Alkin gesammelt: