Cobaltocen

Cobaltocen, auch als biscobalt oder sogar bekannt "bis Cp Kobalt", ist ein Organokobaltverbindung mit der Formel CO2. Es ist eine dunkle purpurrote Feststoff sublimiert leicht etwas über Raumtemperatur. Cobaltocen wurde kurz nach Ferrocen ersten Metallocen entdeckt. Wegen der Leichtigkeit, mit der sie mit O2 reagiert, muss die Verbindung gehandhabt und gelagert mit luftfreier Techniken werden.

Synthesis

Cobaltocen wird durch die Reaktion von Natriumcyclopentadienid mit wasserfreiem Cobaltchlorid in THF-Lösung hergestellt. Natriumchlorid koerzeugt und die metallorganische Produkt wird in der Regel durch Vakuum-Sublimation gereinigt.

Struktur und Bindung

In Co2 die Co Zentrum "eingeklemmt" zwischen zwei Cyclopentadienylringe. Die Bindungslängen Co-C sind etwa 2,1 Å, etwas länger als die Fe-C-Bindung in Ferrocen.

CO2 gehört zu einer Gruppe von organometallischen Verbindungen, die als Metallocene oder Sandwich compounds.Cobaltocene hat 19 Valenzelektronen, eine mehr als gewöhnlich in Organoübergangsmetallkomplexe fand wie seine sehr stabile Relativ Ferrocen. Diese zusätzliche Elektron befindet sich in einem Orbital, das in Bezug auf die Co-C-Bindungen anti wird. Folglich sind die C-Co-Abstände etwas länger als die Fe-C-Bindungen in Ferrocen. Viele chemische Reaktionen von CO2 werden durch seine Tendenz, diese "extra" Elektronen zu verlieren ist, was 18-Elektronen-Kation als Cobaltocenium bekannt:

Die ansonsten enger Verwandter Cobaltocen bedeutet Rhodocen nicht als Monomer existiert, sondern spontan dimerisiert durch Bildung einer CC-Bindung zwischen Cp Ringen.

Reaktionen

Redoxeigenschaften

CO2 ist ein allgemeines Elektronenreduktionsmittel im Labor. In der Tat ist die Reversibilität der Co2 Redoxpaar so gut erzogen, dass CO2 in Cyclovoltammetrie als interner Standard verwendet werden. Seine permethylierte analogen Decamethylcobaltocen 2) ist ein besonders leistungsfähiges Reduktionsmittel, durch induktive von Elektronendichte aus den 10 Methylgruppen, woraufhin der Kobalt zu noch mehr zu geben, ihre "extra" Elektron. Diese beiden Verbindungen sind wenige Beispiele für Reduktionsmittel, das in unpolaren organischen Lösungsmitteln zu lösen. Die Reduktionspotentiale dieser Verbindungen zu folgen, mit dem Ferrocen-Ferrocenium Paar als Referenz:

Die Daten zeigen, dass die Decamethyltetrasiloxan Verbindungen sind ca. 600 mV stärker reduzierenden als die Ausgangs Metallocene. Dieser Substituent Effekt wird jedoch durch den Einfluss der Metallüberschattet: rendert Wechsel von Fe zu Co die Reduktion günstiger von mehr als 1,3 Volt.

Carbonylierung

Behandlung von Co2 mit Kohlenmonoxid gibt dem Cobalt-Derivat Co2, gleichzeitig mit Verlust eines Cp-Liganden.

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