Allyl

Eine Allylgruppe ein Substituent mit der allgemeinen Formel H2C = CH-CH2R, wobei R der Rest des Moleküls. Sie besteht aus einer Methylen-Brücke an eine Vinylgruppe gebunden ist. Der Name stammt von dem lateinischen Wort für Knoblauch, Allium sativum, abgeleitet. Im Jahr 1844, isoliert Theodor Wertheim eine Allylderivat von Knoblauchöl und nannte sie "Schwefelallyl". Der Begriff Allyl gilt für viele Verbindungen zu H2C = CH-CH 2, von denen einige von praktischen oder alltägliche Bedeutung verwandt.

Nomenklatur und Kleben

Allyl ist eine allgemein verwendete Begriff der organischen Chemie. Die ungepaarten Elektron delokalisiert. Allylradikale, Anionen und Kationen werden häufig als Zwischenprodukte bei Reaktionen diskutiert. Alle verfügen über drei benachbarte sp²-hybridisierten Kohlenstoffzentren.

Allylischen Websites

Eine Stelle auf dem gesättigten Kohlenstoffatom mit dem "Allylposition" oder als "allylischen Ort." Eine Gruppe an dieser Stelle angebracht wird manchmal als "allylischen." So CH2 = CHCH2OH "hat einen allylischen Hydroxyl-Gruppe." Allylischen CH-Bindungen sind etwa 15% schwächer als die CH-Bindungen in gewöhnlichen sp-Kohlenstoffzentren und somit reaktiver. Diese erhöhte Reaktivität hat viele praktische Konsequenzen. Die industrielle Herstellung von Acrylnitril durch Ammoxidation von Propen nutzt die einfache Oxidation der allylischen CH Mitte.

Ungesättigte Fette verderben, indem Ranzig mit Angriff am allylischen CH-Zentren.

Benzylischen und allylischen sind in Bezug auf Struktur, Bindungsstärke und Reaktivität bezogen. Andere Reaktionen, die mit Allylverbindungen auftreten, sind in der Regel sind allylische Oxidationen, En-Reaktionen und die Tsuji-Trost-Reaktion. Benzylischen Gruppen an Allylgruppen stehen; beide zeigen erhöhte Reaktivität.

Pentadienyl

A CH2-Gruppe um zwei Vinylgruppen verbunden ist mit der doppelt allylischen sein. Die Bindungsenergie von CH-Bindungen auf einem doppelt allylischen Zentrum ist etwa 10% geringer ist als die Bindungsenergie eines CH-Bindung, die allylischen ist. Die geschwächten CH Schuldverschreibungen den hohen Stabilität der resultierenden "Pentadienyl" Radikale. Verbindungen, die C = C-CH2-C = C-Bindungen enthalten, wie zB Linolsäure-Derivate, sind anfällig für Autooxidation, die Polymerisation oder halbfeste Form führen kann. Dieses Reaktionsmuster ist von grundlegender Bedeutung für das filmbildende Verhalten der "trocknende Öle", die Bestandteile von Ölfarben und Lacke.

Homoallylischen

Der Begriff bezieht sich auf den homoallylischen Position auf einem Kohlenstoffgerüst neben einer allylischen Position. In but-3-enyl Chlorid CH2 = CHCH2CH2Cl das Chlorid nimmt einen homoallylischen Position.

Allylierung

Allylierung ist das Verfahren der Zugabe einer Allylgruppe an einem Substrat. Typischerweise Allylierung bezieht sich auf die Zugabe eines Allylanion entspricht einer organischen Elektro: Eine typische Allylierung von Aldehyden durch die folgende Zwei-Schritt-Prozess, der mit Allylierung gefolgt von Hydrolyse des Zwischen beginnt dargestellt wird:

Eine beliebte Reagenz für asymmetrische Allylierung ist die "Brown-Reagenz", allyldiisopinocampheylborane.

Allylderivaten

Viele Substituenten an der Allylgruppe angebracht, um stabile Verbindungen ergeben.

Organische Verbindungen

Allylalkohol, die Muttergesellschaft von Allylalkoholen, hat die Struktur H2C = CH-CH 2 OH. Ein weiteres Beispiel einer einfachen Allylverbindung Allylchlorid. Substituierte Varianten der Mutter Allylgruppe, wie beispielsweise die trans-but-2-en-1-yl oder Crotylgruppe, kann auch als Allylgruppen bezeichnet. Viele Allylverbindungen sind tränentreibend.

Biochemie

Dimethylallylpyrophosphat eine Allylverbindung, die zentral in der Biosynthese von Terpenen, einer großen Familie von natürlich vorkommenden organischen Verbindungen ist. Isopentenylpyrophosphat, ist ein homoallylischen Isomer der Dimethylallyl Verbindung. Es ist auch die Vorstufe zu vielen natürlichen Produkten, einschließlich Naturkautschuk.

Metall Allylkomplexe

Die Allylliganden wird häufig in der metallorganischen Chemie begegnet. Am häufigsten, Allyl- Liganden binden, um Metalle über alle drei Kohlenstoffzentren, der sogenannten η-Bindungsmodus. Beispiele über die unten diskutiert sind Ir3 und Mn4. Einige Komplexe mit Liganden η-allyl, sind ebenfalls bekannt, beispielsweise CpFe2 wo nur die Methylengruppe an das Eisenzentrum angebracht. Solche Verbindungen umwandeln oft auf die η-allyl-Derivate durch Dissoziation eines Liganden:

Allylkomplexe werden üblicherweise durch oxidative Addition von Allylhalogeniden zu niedervalenten Metallkomplexe erzeugt. Dieser Weg bietet pi-Allyl-Nickel-Verbindungen, wie 2Ni2Cl2:

In Bezug auf die Anwendungen, ist eine beliebte Allylkomplex Allylpalladiumchlorid. Allylliganden sind anfällig für nucleophile Addition, die nützlich in der organischen Synthese sein kann.


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